環境Q&A

回答ありがとうございました。通常試料は、少量の有機物も入っていると考え、硝酸と硫酸による分解からしていますので、回収率もその操作から行っています。標準の方は規定通り、塩酸(1＋1)からの還元操作からになります。発光強度の減少も見られません。セレンの分析をはじめて5年ほどしかなく、また検体も少なく、試料に並べて回収率を調べるようになったのがここ1，2年で、その間JISの改訂もあったわけで、その前後ともロスはありました。こんなところですが、お気づきになるようなことがあれば、よろしくお願い致します。

回答、ありがとうございました。私の持っている文献では、生成した塩素で再酸化されることがあるので、手早く次のセレン化水素の発生操作を行うとしかなく、塩化セレンとして気散することは知りませんでした。還元温度を計ったり、密閉系で操作するなど、一度方法を見直してみたいと思います。

2度にわたり、回答ありがとうございました。セレンの標準は、市販のものを使用しており、0.1Nの硝酸中に亜セレン酸を溶かしたものかと思われます。酸分解は、ホットプレート上で硫酸の白煙が出てしばらくおきますので、温度は200℃は超していると思います。温度が高いと揮散することも知らなかったことでした。200℃以下で乾固する直前までとなると時間がかかることになりますね(硫酸が200℃以下で揮散するのかどうかも気になる点ですが、一度調べてみたいと思います)。酸処理での温度管理もしてみたいと思います。確認したいことですが、ここでいう乾固直前とは、硫酸もなくなるくらいまでということでよろしかったでしょうか？もともと(1＋1)の硫酸が1mlしか入っていないので、0.5ml程度の硫酸を0.1〜0.2ml程度まで減らす感じで操作しています。

たびたびの回答、ありがとうございました。硫酸を意図的に残されているのでしたね。前回答を、入力してから気づきました(変更できず、そのままですみません)。ヒ素については、硫酸の白煙が出るまでとあり、セレンでは、蒸発乾固直前となっており、感覚的にはセレンの方は白煙が出てからもしばらく加熱という感じと思っていました。揮散のおそれがあるのなら、硝酸が飛んだら次の操作に進むくらいの方が良さそうですね。0.5ml程度の液を計る温度計があるかどうかわかりませんが、一度温度の確認をしてみたいと思います。硫酸の白煙の出る温度、到達温度についても、情報ありがとうございます。勉強になりました。

回答、ありがとうございました。硫酸を還流させる目的だとしたら、ケルダールフラスコなんかが良さそうですね。ただ硝酸も飛ばさないといけませんので、飛んでから移しかえるということになりそうです。硫酸の量が少ないですが、100mlのノーマルビーカーで水の分解操作をすると、底一面に薄く硫酸の層が残ります。ただ試料となると、硫酸が試料にくわれて乾固しちゃうときもあります。この場合は、少量の硫酸を足してますけど･･･
あと、以前のどの程度まで酸処理するかですが、市販のセレン標準液を使う場合は0.1Nの硝酸で薄められているわけで、希釈を行うので極微量にはなると思いますが標準の中に硝酸が残ります。標準は直線性もよく問題なく測定できているので、硝酸が残ることに関して、そんなシビアになることもないような気がしています。　

2度にわたり、回答ありがとうございました。今まで、多量の有機物が含まれる試料を測定したことはないので、おそらく酸化剤がない状態で硫酸の白煙が出るようなことはなかったと思います。一度、硝酸の少量残る状態と完全になくなった状態とでは確認してみようと思います。なにぶん忙しいので、少し時間がかかりそうですが、是非回答したいと思います。