環境Q&A

ご回答ありがとうございました。
もう少し原因追求していきます。
前処理により砒素が100％増加しているわけではありません。なので前処理手順に問題あるのかもしれません（装置のCVは5％以下ですので人為的要因の可能性が高いと考えています）。

ご回答ありがとうございました。
早速ですが
�@はすべて分析ｻﾝﾌﾟﾙには同じ試薬を使用していますので問題ないと思います。
�A超純水で同等の前処理操作は実施していませんの確認が必要です。
�B前処理することによって砒素以外の物質がｺﾝﾀﾐしてｽﾍﾟｸﾄﾙ干渉を起こしてるのかもしれません(ArClのように･･･)。
ご指導頂いた方法で検討してみたいと思います。

容器はすべて酸洗浄しています、また砒素が簡単にｺﾝﾀﾐするはずはないと思っています。

ご回答ありがとうございました。
説明不足で申し訳ございません。

Q.前処理せず・・・とは、全くなにも加えていないのですか。
A.分析前には硝酸を1％添加しております。今回の前処理とは煮るといった操作の事です。

Q.絶対検量線法ですか、内標準法ですか。（内標準物質は何ですか）
A.内標準法で内標物質はY(SPEX社製　XSTC-538)です。

Q.上水試験方法の前処理ということですが、どんな方法でしょうか。ICP-MS用は硝酸で煮るくらいだったと思うのですが。（酸は何ですか）
A.酸は硝酸(関東化学 EL ｸﾞﾚｰﾄﾞ)で沸騰しない程度に煮るといったご指摘通りの方法です。

大変、ご参考になります。有り難うございます。

慢性的に砒素を含んでいる井戸水に同等の前処理を実施しても増加は認められませんが、その井戸水に砒素を添加し前処理を実施すると増加しました。その点からでは砒素標準物質中の何かが前処理により悪さをしていると考えています（勝手な憶測です）。また超純水のみを前処理し分析をしましたがN.D.でしたので実験操作及び硝酸からの砒素ｺﾝﾀﾐの可能性は低いと思います。

ご指摘のｶｳﾝﾄ値を確認しましたが整合性の取れた値となっており問題ありませんでした。

次ｽﾃｯﾌﾟとして原子吸光やICP発光などでも同等の評価を行いたいと思います。

ご回答ありがとうございます。
ガラスからも汚染するんですね。
以前に砒素を使用し、洗いが不十分だったとかでしょうか？

勉強になります。
対処法として使用する硬質ガラスを事前に酸洗浄などで溶出させれば問題ないでしょうか？特に新品の器具等は気をつけなければなりませんね。
貴重な情報有難うございました。

標準液作成時のフラスコや分析時のサンプル管はPP製を使用していますが、前処理時には硬質ガラスやホールピペットを使用していました。なのでご指摘頂いた要因は十分に考えられます。大変参考になりました、有難うございました。

大変、ご参考になる資料を有難うございました。
勉強させて頂きます。

重複になってしまし申し訳ありませんが、
今回、前処理する前のサンプル(超純水に砒素が5ppbになるように添加）を分析しますと5±0.1ppbでした。この時点で前処理前のサンプル調製段階でのコンタミはないと考えています。
(この段階でコンタミしていたなら、6ppbなどと上乗せされた結果になるはずです)

その上記サンプルを前処理すると0.5〜1ppb増加しました。増加幅が0.5〜1ppbとばらついているのは前処理時で生じた(洗い込みが足りなかったりetc)と考えています。
そのことから前処理操作があやしくなります。

そこで追試として超純水のみ(砒素添加なし)を同様に前処理しました。
結果、増加は認められなかったです。
（検出限界を1ppbであるため、増加が確認できなかっただけかもしれません）

またたそがれさんのコメントでも書きましたが、
慢性的に砒素を含んでいる井戸水(6ppb付近)に同等の前処理を実施しても増加は認められませんでした。
今回前処理の検討をしていて、我々が分析対象としているサンプル（河川水、井戸水など）中の砒素の増加は認められなかったため、正直ホッとしている部分もあります。

ですが、
なぜ添加し調製した砒素サンプルでは増加したのか。
なぜ井戸水では増加しなかったのか。
筑波山麓さんからご指摘して頂いたコンタミだとしても
�@〜�Bのすべての部分でのコンタミが生じているのか。
また�Aの部分が最も影響しているのか。
そういった部分も自分なりに発見でき改善できれば、
他の分析項目にも水平展開し謔阯ﾇい
分析体制が構築されていくものだと思います。

長文になり申し訳ございませんでした。
たくさんのアドバイス・ご意見ありがとうございました。