環境Q&A

No.20127 【A-1】

Re:フェノール類　抽出法による測定

2006-12-27 13:55:06 なんちゃって計量士 （

>JISK0102によるフェノール類の測定を抽出法で行っていますが、どうも検量線が高くなってしまいます。>
>
　まず抽出法って何ですか？（JISにはありません）
　検量線は毎回異なりますが？（じゃなけりゃ一回で間に合う）

>相関係数は、1に近いのですがオレンジ色の「工場排水試験方法」という本に載っている参考の検量線と合わないのです。>
>
　何との相関係数？（直線に近いといいたいの？）
　それなら参考の検量線を使いますか？意味は解りますよね？

>わたしの計算が間違っているのかもしれないので>
>
　間違いなら直しなさい。計算式も記載しないで指摘できるわけがない。

　貴方は検量線を使う分析は、この方法以外は経験がないのですか（でしたら再度聞いてください）そのことを思い出せば検量線がどんな物か解りますよね。
　おかしな物で、不安を抱きながら分析すると、おかしな結果になることが多いですよ。心配ならば検量線を作る時の計測回数を多くするだけで（計測ポイントは増やしませんよ）過誤は防げます。

　ところで、電圧の設定とかいわゆるユーティリティをきちんと管理していますか？
　機器のオーバーホール不足や器具が汚れているなんてことは当然ないですよね・・・

No.20135 【A-2】

Re:フェノール類　抽出法による測定

2006-12-27 18:47:44 トゴット （

抽出法･･･正式名称は、異なりますが、きちんとＪＩＳにあります。

抽出法とは、クロロホルムで行うヤツですよね。

ちょっと思いつくままに書いてみましたので、思い当たる節を反芻してみて下さい。

蒸留操作が、この測定法のポイントです。
かなりガンガンに熱して行うようにやるため、突沸しがちですが、突沸させると正の誤差を生じやすくなります。
逆にチョロ火だと回収率が極端に悪くなります。

さらに標準ブランクやサンプルブランクは結構高いはずです。
きちんと補正していますか？。

また、使用標準は自分で作っていますか？
標準を作成するには、案外面倒なのと標定がクソ面倒です。
今は市販のものがありますので使用してみては？

また、使用する分光光度計によって、値が微妙に変わってくるので文献を丸々信用するというのも？

あと考えられるのは、抜本的に抽出操作を間違えている･･･ということです。

色々、確認してみて下さい。

No.20148 【A-3】

トゴットさんへ

2006-12-28 11:47:57 なんちゃって計量士 （

>抽出法･･･正式名称は、異なりますが、きちんとＪＩＳにあります。>
>
　正式名称になければないのです。かってに命名しないで頂きたい。私のJISK0102はJISK0400のことです。なんてことがいえますか？言語を否定することになります。つまり貴方は会話の成立を否定しているのと同じことです。それ以上に質問者を素人扱いしています。

>蒸留操作が、この測定法のポイントです。かなりガンガンに熱して行うようにやるため、突沸しがちです、突沸させると正の誤差を生じやすくなります。逆にチョロ火だと回収率が極端に悪くなります。>
>
　質問者は相関が良いと宣言しています。それでもここに注目されますか？

>さらに標準ブランクやサンプルブランクは結構高いはずです。きちんと補正していますか？。>
>
　測定精度の結果によりますが切片の問題です。どこで補正するかでしょう。気にする人は気にしますがこの検査法（吸光光度法）では気になるはずがないと思いますが？

>また、使用標準は自分で作っていますか？標準を作成するには、案外面倒なのと標定がクソ面倒です。今は市販のものがありますので使用してみては？>
>
　なぜ評定をおこなわなければいけないか、理解されていますか？そんなに安定な試薬ではないはずですが？

　ところで質問者はどこへいったのでしょう

No.20154 【A-4】

Re:フェノール類　抽出法による測定

2006-12-28 18:26:38 火鼠 （

もう少し、内容を説明されないと、答えようが無いように思います。相関が１に近いと言われておりますが、それはエクセルを使って、間尺をエクセル任せにしてませんか？そうすると。相関係数いい数字出ませんか？私は、CADを使って、出された検量線を確認したことあります。相関が１に近いのに。とんでもね〜検量線ありましたよ。ＰＣをあまり過信しないでください。私は、オレンジの本を知らないので、いえませんが、検量線は、みんなと、同じだから。正しいのではなく。その機械ごとに、違うけど、機械を変えても。その人がやると、同じ数値がでないと、検量線を引く意味が無いのでは、ないでしょうか？あと、フェノールは、分解が早いので、ＪＩＳでも、分析時間、採取後の処理方法がかなり、手厳しいはずですが。その辺は大丈夫ですか？

No.20197 【A-5】

Re:フェノール類　抽出法による測定

2006-12-31 12:55:30 筑波山麓 （

試料中のフェノール濃度が低い（0.5mg/L以下）から抽出法なのでしょうね。クロロホルム抽出法はアンチピリン色素（フェノール類との反応物）を抽出し、波長４６０ｎｍの吸光度を測定する方法です。

アンチピリン色素は、水溶液中で５１０ｎｍ付近、クロロホルム溶液中で４６０ｎｍ付近に極大波長を示します。

また、発色のピークは４６０ｎｍ付近ですが、単に、吸光光度計で「４６０ｎｍ」で測定してはいけません。標準液を発色させた溶液を４４０〜４８０ｎｍの範囲で１ｎｍキザミ程度（場合によっては、１〜０．１ｎｍキザミ）で吸光度を測定し、ピークの形状及び発色のピークが○○○ｎｍにあるかを確認したのち、測定する必要があります（この確認は最初に行う必要があります）。

回答ですが、�@調整した標準液濃度は誤っておりませんか。参考書のものと同濃度の標準液で２倍程度以上吸光度が相違するときは、標準液の濃度調整ミス、濃度計算ミスの可能性があります。�A検量線の計算は誤っていませんか。エクセル、又は関数電卓で確認してみてください。�B最後に、最も可能性が高いですが、ブランク補正を忘れていませんか。ブランクで「０合わせ」をしてから測定して下さい。

これらの誤りがないことが分かりましたら、「トゴット」さんの言う市販のフェノール標準液を購入し（既に市販の標準液を使用した結果でしたら、他メーカーの標準液を購入する）、再度、標準液を調整し、試料として「ちい」さんの言われる「抽出法」で測定してください。一致するようでしたら（但し�Bは一致します）、測定値そのものに誤りはないようです。

なお、回答者に「お礼」とは言いませんが「返事」はしてあげてください。