環境Q&A

No.15965 【A-1】

Re:ＰＣＢについて

2006-04-06 00:32:32 筑波山麓 （

JIS K 0093をよく読んでください。告示付表3には、PCBの標準品は、KC300,KC400,KC500,KC600を1:1:1:1に混合したものとありますが、JIS K 0093のPCB標準液の参考には、「試験用PCBおよびその混合割合として、たとえば次のようなものが考えられるが、試験担当者がそれぞれの経験によってPCBの選定および混合を行うことが望ましい」とあります。市販品は、告示付表3のKC300,KC400,KC500,KC600を1:1:1:1に混合したものが多く、試料のﾋﾟｰｸをみて標準品を調整しているところもないので、このような質問になったと推察します。また、この等量混合はｶﾈﾐ油症の原因になったｶﾈｸﾛｰﾙの混合比と聞いております。20年程度以前ですが、東京湾の海底土壌を分析すると、DDT等のピークが高く、そしてKC300,KC400,KC500,KC600のピークがすべて検出しておりました。しかし、一般の土壌ではこれら（KC300〜KC600等）の１つ〜３つのﾋﾟｰｸﾊﾟﾀｰﾝしか検出しないこともありました。したがって、すべてのﾋﾟｰｸが必ず含まれているわけではありません。
また、このJIS K 0093、および告示付表3の方法は、PCB純品を分離定量しているものでもありません。PCBはビフェニルの水素が１〜１０個の塩素と置換した構造をもつ物質です。PCBの異性体は理論上210種が可能であり、試料に含まれるPCBの種類も多様となって、GC−ECD測定のﾋﾟｰｸﾊﾟﾀｰﾝは複雑で、分離ｶﾗﾑの充填剤の種類、分離条件によりｸﾛﾏﾄｸﾞﾗﾑのﾊﾟﾀｰﾝは微妙に変化します。したがって、ｸﾛﾏﾄｸﾞﾗﾑのﾊﾟﾀｰﾝについての判断はかなりの経験的知識が必要です。ｶﾈｸﾛｰﾙ系のPCB（標準品）のﾋﾟｰｸﾊﾟﾀｰﾝについては、JIS K 0093に参考図例が示されており、各ﾋﾟｰｸの相対ﾋﾟｰｸ高比、保持時間をこの参考図例に類似するように測定条件を整えることが大事です。最後に、ﾋﾟｰｸがひとつしか一致しないということですが、ほかにﾋﾟｰｸが検出されておりますでしょうか。もし、ﾋﾟｰｸがひとつだけでほかにﾋﾟｰｸがなければ、ﾌﾀﾙ酸ｴｽﾃﾙ類（DEHP,DOP,DBP、DHP）を疑ってください。これらはﾌﾟﾗｽﾁｯｸの可塑剤で、あらゆるものが汚染源です。このような試料は、ﾍｷｻﾝ層を発煙硫酸（非常に反応性が高く、危険ですので取り扱いは十二分に注意する）で洗浄し、最後に水でpH7になるまで洗ってﾌﾀﾙ酸ｴｽﾃﾙ類を除去します。

No.15970 【A-2】

Re:ＰＣＢについて

2006-04-06 14:05:42 海月 （

>　すいませんがＰＣＢについて教えて下さい。無知とも思われるかも知れませんが、御教授宜しくお願い致します。
>　使用されていたＰＣＢは必ずＫＣ３００、ＫＣ４００、ＫＣ５００、ＫＣ６００が含まれているのでしょうか？
>　また、ＰＣＢ分析でクロマトグラムを確認した時、ピークが一つしか一致しないという事はあるのでしょうか？

PCBの主要はカネクロールですが、アロクロールなどの製品（KCとはパターンが少し違う）もあるため、一概にKCが必ず入っているとは言えません。

また筑波山麓さんの仰るように、測定装置上の問題で、組成パターンが変わりますが、安定器等の絶縁油、カネミ油症のような熱媒体油など、使用中に製品PCBの組成パターンが変わることもあります。
使用中に揮発したり、容器への吸着、加熱等による反応・変化で低塩素化がいなくなったり、ある同族体が減りある同族体が増えた、といったデータがあります。

クロマト上でピークが一致しないのは妨害物質の影響が考えられます。非分離炭化水素化合物やn-アルカンといった油状試料由来の成分などです。あとはキャピラリーカラムの性能と昇温条件でしょうか。
分離が悪く妨害物質の影響を受けてしまいR.Tがずれ、製品PCBのクロマトと一致しない、妨害物質が被り一致しない、といったこともあります。当方は高分解能GC/MSで測定していますが、それでも影響を受けることがしばしばです。

分析方法については民間分析会社や電中研（絶縁油関係のネタ）などのWEBサイトで見ることもできますので探してみてください。